因村庄位于一条沟内，有龙王庙，故名。

2025年3月，被命名为第七届全国文明村镇。

2023年9月，龙王庙村被确定为河南省第一批乡村建设示范村。

2023年1月，河南省爱卫办命名龙王庙村为2022年度河南省健康村庄。

2022年1月，龙王庙村被命名定为2021年度河南省卫生村。

2019年12月，国家林业和草原局公布第二批国家森林乡村名单，龙王庙村榜上有名。

龙王庙村是南召县南河店镇下辖的行政村，城乡分类代码为122，为镇乡结合区。区划代码为411321104205，居民身份证号码前6位为411321。邮政编码为473000，长途电话区号为377 ，车牌号码为豫R。龙王庙村与郭营村、胡垛村、柏林庵村、老将庄村、曾坪村、龙泉寺村、席老庄村、申沟村、韦湾村、桑树坪村、大王村、姜先沟村、大岗村、漆树园村相邻。历史沿革：民国属刘村区柴岗乡郭营保。

1958年成立郭营大队，属南河店公社。

1961年析出，建冯庄大队属南河店公社。

因重名，1982年改为龙王庙大队，属南河店公社。

1984年社改乡后称龙王庙村民委员会，属南河店乡。

1986年撤乡改镇，属南河店镇。