因徐姓先居，座落在峪口上，得名徐峪，现为该村村民委员会驻地，故名。

徐峪村是应县大临河乡下辖的行政村，城乡分类代码为220，为村庄。区划代码为140622207219，居民身份证号码前6位为140622。邮政编码为036000，长途电话区号为349 ，车牌号码为晋F。徐峪村与北楼口村、康峪村、圣水塘村、中和村、北小寨村、北楼村、兴旺坡村、长城沟村、王家窑村、三合村、留义村、东辛村、东上寨村、小临河村相邻。历史沿革：清雍正《应州志》载有徐峪村，属北娄里；1948-1953年属应县七区；1954年成立徐峪农业生产合作社；1956-1957年转为徐峪高级农业生产合作社，属北楼口乡；1958年改为徐峪管理委员会，属大临河人民公社；1967年成立徐峪革命委员会；1976-1984年为大临河人民公社徐峪生产大队；1985年至今为徐峪村民委员会，属大临河乡。