大河店镇因民间把白水江俗称大河而得名。
大河乡位于徽县西南部，海拔在700—1740米之间。全乡辖20个行政村，84个合作社，1980户，农业人口9640人，非农业人口855人。总耕地面积29568亩，是占地面积较大的山区乡镇，有近万余亩荒山可开发利用。通过近几年的开发治理，原来荆棘丛生、人迹罕至的斜崔顶、白崖、庙山顶已是一派郁郁葱葱的景象。 矿产资源:大河乡有丰富的矿产资源，已发现矿种十余种，尤以铁矿居多。通过招商引资，全乡铁矿点已由原来的60余家发展到现在的100多家，矿产品总收入达到800多万元，上缴利税120多万元。经过县乡和陇徽集团的通力合作，实现了以柳树、王河为主两大铁矿区的合法探采，形成了公司带领矿点、矿点供+查看详细大河店镇概况>>
2023年3月，大河店镇被授予甘肃省第十六批省级文明村镇称号。
2021年2月，大河店镇被命名为2020年度甘肃省卫生乡镇（街道）。
《新修白水路记》摩崖石刻《新修白水路记》摩崖石刻位于甘肃省陇南市徽县城南28公里大河店镇大石碑村白公路左侧的悬崖上，于北宋嘉祐二年（1057年）二月六日镌刻，雷简夫撰文并书。青泥岭是古蜀道中最为艰难险阻的一段。这里历史沿革：魏晋南北朝时，归盘头郡苌举县管辖。
隋、唐时，归兴州顺政郡苌举县管辖。
宋、元时，归兴州、沔州长举县辖。
1983年，大河店公社改为大河店乡，机关驻大河村。
2016年，大河店乡撤乡设镇，改为大河店镇。
